由于三聚甲醛容易纯化，且在中性和碱性下稳定，比活性高的甲醛单体容易处理，因此目前大多数采用由三聚甲醛生产聚甲醛的工艺路线。

    三聚甲醛合成均聚甲醛主要有溶剂晶种聚合和固相本体聚合两种方法。这两种方法都是在催化剂作用下进行反应，所用的催化剂都是阳离子聚合催化剂，例如硫酸、磷酸、甲酸、氢氟酸等给质子化合物，或三氯化铁、四氯化钛、二氯化锌、磺酰氯等亲电子化合物。

    溶剂晶种聚合又称降温聚合，此法聚合是将三聚甲醛、催化剂与石油醚、环己烷等溶剂按比例混合，加入到聚合釜中反应。聚合在65℃引发，然后以每lOmin降温2～3℃的条件进行聚合，直至室温。此法所得的均聚甲醛分子量较高，其原因是降温时聚合度不大的活性中心形成晶核，单体三聚甲醛环绕它而结晶，杂质被排除在结晶外，聚合从结晶内部向外部进行，因此有利于增长反应，于是分子量增加，转化率也增加。此聚合法的缺点是聚合釜壁上易生成较厚的壁垢，影响导热和清理，改进搅拌翼，粘釜现象可减轻。    ．

    固相本体聚合是以少量聚甲醛作分散剂，采用粒状的三聚甲醛，在搅拌下进行聚合。这种方法的特点是一次聚合成功，聚合物热稳定性较好，粘釜现象减少，容易控制，便于连续生产。